当单位拒绝为离职员工出具解除劳动关系证明时，劳动者可以采取以下措施：
1.劳动者可以向劳动行政部门进行举报投诉，以维护自己的合法权益。
2.劳动者应了解，为离职的员工出具解除劳动关系证明是用人单位依法必须履行的义务，任何拒绝行为都是不被允许的。
3.劳动者可以依据《劳动合同法》第五十条的规定，要求用人单位在解除或终止劳动合同时出具相应的证明，并办理档案和社会保险关系转移手续。
4.如果用人单位未按照法律规定履行义务，劳动者可以依法追究其责任。
根据《劳动合同法》及其他相关法律法规，用人单位在解除或终止劳动合同时，具有明确的法定义务。
1.用人单位应当在解除或终止劳动合同时，及时出具解除或终止劳动合同的证明。这一证明是劳动者离职后的重要文件，对于其未来的就业和权益保护具有关键意义。
2.用人单位应当在规定的时间内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续，确保劳动者的相关权益不受影响。
3.如果用人单位依法应当向劳动者支付经济补偿，应当在办结工作交接时及时支付。这些法定义务是用人单位必须履行的，任何违反规定的行为都将受到法律的制裁。
解除劳动关系是指劳动者与用人单位之间因某种原因而终止劳动合同关系的行为。根据相关法律法规的规定，解除劳动关系可以通过以下几种方式进行：
1.劳动者与用人单位可以协商一致解除劳动合同。这种方式下，双方需要就解除劳动合同的事宜达成一致意见，并签订相应的协议。
2.劳动者和用人单位也可以提前一定日期通知对方解除劳动合同。具体来说，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同；而用人单位也可以提前三十日通知劳动者解除劳动合同。
3.需要注意的是，无论是劳动者还是用人单位提出解除劳动合同，都需要遵守相关法律法规的规定，并确保解除过程合法、公正、公平。
解除劳动关系证明是劳动者的重要文件，遇到问题别慌张。如有需要，随时为你提供法律支持和建议，守护你的合法权益。
